概述

对羟基苯乙酮，由于其分子中含有苯环上的羟基、酮基，因此常被作为有机合成的中间体与其他化合物反应合成许多重要物质。一般用来合成医药中间体(α-溴-对羟基苯乙酮、利胆药等药物)，其它(香料，饲料等；农药、染料、液晶材料等)。

应用

对羟基苯乙酮常温下为白色针状结晶，天然存在于菊科植物滨蒿的茎、叶，茵陈蒿、萝藦科植物人参娃儿藤等植物的根中。其可用于制造利胆药及其他有机合成的原料。

制备

一种对羟基苯乙酮的合成方法，按照下述步骤进行：

(1)酯化反应：于500ml反应瓶中，投入苯酚60g(0.63mol)和醋酐70.0g(0.68mol)，搅拌后冷却至10℃，滴加 滴浓硫酸，待反应降至常温后再滴加 滴浓硫酸，两次滴加的浓硫酸用量为0.5g；待浓硫酸滴加完毕后，升温回流50min，降温至60～70℃,后减压蒸出醋酸，将反应液倒入3倍量的水中，用5％氢氧化钠调pH至8～9，用乙酸乙酯萃取3次，合并萃取液，用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩得到乙酸苯酯液体84.3g，收率94.6％；分成三份备用；

(2)Fries重排：取步骤(1)所得的乙酸苯酯27.2g(0.2mol)，置于250ml反应瓶中，搅拌条件下投入邻二氯苯30ml，在低于10℃条件下缓慢加入三氯化铝40.0g(0.3mol)，加毕升温至80℃反应3.5小时，至HPLC检测其中原料全部反应结束；然后降至50～60℃，缓慢加水进行水蒸汽蒸馏；馏出物分层，得含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯层，干燥，过滤，以备后续投料用；残液加活性炭趁热过滤，冷却析晶，过滤，得对羟基苯乙酮白色固体11.8g，纯度99.3％，收率43.3％；

(3) 次循环：取步骤(1)所得的乙酸苯酯27.2g(0.2mol)，搅拌条件下加入步骤(2)所得的含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯干燥液体，在低于10℃条件下缓慢加入三氯化铝40.0g(0.3mol)，加毕升温至80℃反应3.5小时，至HPLC检测其中原料全部反应结束；然后降至50～60℃，缓慢加水进行水蒸汽蒸馏；馏出物分层，得含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯层，干燥，过滤，以备后续投料用；残液加活性炭趁热过滤，浓缩，冷却析晶，过滤，得对羟基苯乙酮白色固体14.1g，纯度99.6％，收率51.9％；

(4) 次循环：操作工艺同 次循环，取步骤(1)所得的乙酸苯酯27.2g(0.2mol)，加入 次循环后分层的含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯层干燥液体进行反应，得对羟基苯乙酮白色固体14.8g，纯度99.7％，收率54.3％；

(5)将步骤(2)～(4)三次反应所得的白色固体进行合并，即得最终产物，即对羟基苯乙酮40.7g；

(6)步骤(4)水蒸汽蒸馏分层后的含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯层，用5％氢氧化钠溶液提取2次，分层，水层合并后用10％盐酸调节pH至3～4；再用乙酸乙酯萃取2次，合并干燥，过滤浓缩，再精蒸得邻羟基苯乙酮14.7g。